Trouvé ! 
Pour y arriver, je me suis installé une debian toute neuve sur un vieux PC de chez moi, et j’y ai mis ISPConfig en suivant la doc d’install. Entre mon bug qui continuait de me tourmenter et ma curiosité de voir ISPConfig de plus près, je n’ai pas résisté…
Entre nous, j’ai été vachement impressionné par la facilité d’installation. En une heure, hop, un serveur tout neuf avec tout ce qu’il faut pour le paramétrer facilement.
Bon alors ensuite, après avoir vérifié que sendmail fonctionnait bien sur un alias virtuel, j’ai mis des suffixes -v (verbeux) sur toutes les lignes du master.cf afin de me générer des traces complètes. Ce que j’avais déjà fait sur mon serveur de production.
Après il ne restait plus qu’à comparer.
Comme j’avais remarqué que dans ton test il partait vers le smtp, j’ai regardé ce qu’il disait juste avant d’y aller. Et j’ai trouvé ça :
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: qmgr_active_feed: incoming/A5029F8365
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: qmgr_message_alloc: active A5029F8365
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: A5029F8365: recipient limit 5000
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: A5029F8365: from=<root@serveur.mondomaine.com>, size=363, nrcp t=1 (queue active)
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: start sorted recipient list
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: qmgr_message_sort: webmaster@mondomaine.com
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: end sorted recipient list
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: start sorted recipient list
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: qmgr_message_sort: webmaster@mondomaine.com
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: end sorted recipient list
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: mail_flow_put: 1 1
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: qmgr_transport_select: amavis
Apr 10 21:53:19 serveur postfix/qmgr[2434]: qmgr_active_drain: allocate amavis
Alors que sur le serveur de prod j’ai :
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: qmgr_active_feed: incoming/037E61249
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: qmgr_message_alloc: active 037E61249
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: 037E61249: recipient limit 5000
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: 037E61249: from=<root@serveur.mondomaine.com>, size=311, nrcpt=1 (queue active)
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: start sorted recipient list
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: qmgr_message_sort: webmaster@mondomaine.com
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: end sorted recipient list
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: connect to subsystem private/rewrite
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: send attr request = resolve
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: send attr sender = root@serveur.mondomaine.com
Feb 24 17:43:37 serveur postfix/qmgr[27234]: send attr address = webmaster@mondomaine.com
D’un côté il part vers amavis, et de l’autre non.
Ça vient d’un truc que j’ai mis pour ne pas passer par avamis sur les messages sortants et éviter ainsi de trop charger la machine lors d’envois en masse (j’en fais assez souvent pour les membres de l’asso).
J’avais suivi le conseil donné ici : http://forum.hardware.fr/hfr/OSAlternatifs/reseaux-securite/postfix-amavis-sortant-sujet_64404_1.htm
En revenant en arrière, ça fonctionne.
Par contre, ça ne me dit pas pourquoi postfix ne fait fonctionner l’alias virtuel qu’avec smtp. Mais ceci est une autre histoire…
Un autre truc bizarre : le message transmis met le destinataire en copie cachée, le mail est donc envoyé à des “destinataires inconnus”. Curieux, non ?